Потенціометричний метод вимірювання рН заснований на вимірюванні електричного потенціалу при розміщенні спеціальної електродної системи в аналізованому розчині. ЕРС електродної системи пов'язана з активністю іонів води в розчині та температурою.
Молекула води є досить хімічною сполукою. її дисоціація на іони гідрогену і гідроксиду порівняно з концентрацією її недисоційованих молекул настільки мала, що коефіцієнт дисоціації Кн2о=1,0 10-4 при температурі 22РС. Молекули води як хімічні сполуки.
Для зручності вираження концентрації іонів водню датський хімік Зеренс ввів поняття рН (р - початкова буква датського слова міра (ступінь) рН - гідроген). Відповідно до цього водневий показник рН - десятинний логарифм концентрації іонів гідрогену з від'ємним знаком: pОН=-lg[H+]; аналогічно для іонів гідроксиду; pOH=-lg[H-].
Для чистої води за температурою 22°С рН = 7. Для нейтрального середовища значення рН дорівнює 7, кислого - менше 7, лужного - понад 7. Для дуже кислих середовищ рН менше нуля (-1 -2) і для лужних більше 14(15+16).
Електродна система (рис. 1) складається з двох електродів: вимірювального, потенціал якого залежить від активності (концентрації) іонів гідрогену в розчині, і порівняльного (допоміжного), потенціал якого під час вимірювання залишається сталим і вміщується він у насичений, розчин хлористого калію.
Рисунок 1 - Електродна система pH-метра
Найчастіше рН розчинів вимірюється електродами, виготовленими із спеціального скла з домішками одновалентних металів: літію, калію, натрію. Скляні електроди малоінерційні, мають стабільні характеристики. Корпус (2) каліброваної трубки, виготовленої із спеціального скла. Мембрана може мати будь-яку форму (кулі, конусу, площини) залежно від її призначення. Внутрішня частина електрода заповнена нормальним розчином соляної кислоти (3) з невеликою кількістю кристалів хлористого срібла. У розчині кислоти розміщений контактний електрод (4), який через пробку (5) і гумовий ковпачок (6) кабельним наконечником (7) підключається до вимірювального приладу ВП.
Порівняльним електродом може бути хлористо-срібний або ж каломельний електрод. Внутрішня частина хлористо-срібного електрода заповнена насиченим розчином хлористого калію. Контактний срібний електрод (8), покритий малорозчинною сіллю хлористого срібла, заведений у розчин, а другий його кінець через трубку (5) і гумовий ковпак (6) кабельним наконечником (7) підведений до вимірювального приладу ВП. Контакт вимірюваного розчину з розчином хлористого калію відбувається через пористу перегородку (9).
Взаємодія розчину з скляного поверхнею призводить до виникнення, різниці потенціалів Ех, зумовленої активністю іонів водню в розчині:
Ex-Eo+(2,3RT/F)lg aH,
де: Ео - нормальний потенціал;
R - універсальна газова стала;
Т - температура;
F - число Фарадея;
а - активність водневих іонів у розчині.
Таким чином, вимірюючи потенціал скляного електрода можна знайти рН-розчин. Загальна НРС комірки дорівнює алгебраїчній сумі контактних ЕРС;
'sum;E = Ek+Eвк+Ex+Eд+En
де: Ек - контактна ЕРС між електродом і розчином соляної кислоти;
Евк - контактна ЕРС внутрішньої поверхні скляного електрода;
Ед - дифузійний потенціал на межі контрольованого розчину і розчину КС1;
Ех - контактна ЕРС між скляним електродом і контрольованим розчином;
Еп - різниця потенціалів на межі срібний електрод — розчин КСІ.
Всі названі ЕРС, крім Ех сталі, а сумарна ЕРС вимірювальної комірки пропорційна контактній ЕРС зовнішньої мембрани скляного електрода Ех. За принципом дії рН-метри поділяються на такі основні груші приладів: безпосереднього відліку, з статичною та антистатичною компенсаціями. Метод безпосереднього відліку використовується в лабораторних рН-метрах, точність вимірювання яких становить ± 0,05 рН. Компенсаційні схеми найчастіше використовуються в автоматичних рН-метрах з динамічною та статичною компенсаціями.
Промисловістю випускаються датчики заглибленого типу ДПг-4М та проточного типу ДМ-5М, із нержавіючої сталі X1810Т з скляними електродами типів ЕСП-01-14, ЕСТК-1М та порівняльними хлористо-срібними електродами; перетворювачі типу П-201, П-205, П-210,П-215 та рН-метри типів рН-201, рН-125 тощо.
Питання для самоконтролю
Класифікація методів для аналізу складу і властивостей речовин.
Основні терміни і визначення, класифікація методів і засобів для вимірювання густини.
Комментарии ()